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中药学专业知识一考点精选一

  • 来源:本站原创
  • 时间:2020/11/16 17:18:48
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考点一:提取化学成分的方法—溶剂法

1.浸渍法

适用于有效成分遇热不稳定的或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药的提取。当水为溶剂时,其提取液易于发霉变质,需注意加入适当的防腐剂。

2.渗漉法

是不断向粉碎的中药材中添加新鲜浸出溶剂,使其渗过药材,从渗漉筒下端出口流出浸出液的一种方法。但该法消耗溶剂量大、费时长,操作比较麻烦。

3.煎煮法

是中药材加入水浸泡后加热煮沸,将有效成分提取出来的方法。含挥发性成分或有效成分遇热易分解的中药材不宜用此法。

4.回流提取法

对热不稳定的成分不宜用此法,且溶剂消耗量大,操作麻烦。

5.连续回流提取法

实验室常用索氏提取器来完成本法操作。但此法耗时较长。

6.超声提取法

是采用超声波辅助溶剂进行提取的方法。

7.超临界流体萃取法

以CO2最为常用。

考点二:判断晶体纯度的方法

1.具有一定的晶形和均匀的色泽;

2.具有一定的熔点和较小的熔距(1~2℃);

3.薄层色谱(TLC)或纸色谱(PC)色谱法显示单一的斑点;

4.高效液相色谱(HPLC)或气相色谱(GC)分析显示单一的峰;

5.其他方法:质谱、核磁共振等。

考点三:吡啶类、莨菪烷类生物碱的分类

1.吡啶类生物碱

(1)简单吡啶类:如槟榔碱、槟榔次碱、烟碱、胡椒碱等。

(2)双稠哌啶类:如苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱等。

2.莨菪烷类生物碱

如莨菪碱、古柯碱等。

考点四:异喹啉类生物碱的分类

1.简单异喹啉类:如萨苏林。

2.苄基异喹啉类:

(1)1-苄基异喹啉类:如罂粟碱、去甲乌药碱、厚朴碱等。

(2)双苄基异喹啉类:如蝙蝠葛碱、汉防己甲素和乙素。

3.原小檗碱类:

(1)小檗碱类:多为季铵碱,如小檗碱。

(2)原小檗碱类:多为叔胺碱,如延胡索乙素。

4.吗啡烷类:如吗啡、可待因、青风藤碱。

考点五:吲哚类、有机胺类生物碱的分类

1.吲哚类生物碱

(1)简单吲哚类:如大青素B、靛苷等。

(2)色胺吲哚类:如吴茱萸碱。

(3)单萜吲哚类:如利血平、士的宁等。

(4)双吲哚类:如长春碱、长春新碱。

2.有机胺类生物碱

如麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱。

考点六:常用的生物碱沉淀试剂

试剂名称反应特征

碘化铋钾试剂(KBiI4)黄色至橘红色无定形沉淀

碘化汞钾试剂(K2HgI4)类白色沉淀

碘—碘化钾试剂(KI-I2)红棕色无定形沉淀

硅钨酸试剂(Si02-12W03·nH20)淡黄色或灰白色无定形沉淀

饱和苦味酸试剂(2,4,6-三硝基苯酚)黄色沉淀或结晶

雷氏铵盐试剂(NH4[Cr(NH3)2(SCN)4])红色沉淀或结晶

考点七:生物碱沉淀反应的条件和阳性结果的判定

1.反应条件:一般在酸性水溶液中进行。

2.阳性结果的判断:一般需采用3种以上试剂分别进行反应,如果均能发生沉淀反应,可判断为阳性结果。

3.少数生物碱不发生沉淀反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱(咖啡因)。

4.蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质,能与沉淀试剂作用产生沉淀。为避免产生假阳性,应提前除去上述成分。

5.应用举例:

①雷氏铵盐试剂:用于沉淀、分离季铵碱。

②硅钨酸试剂:用于生物碱的含量测定(定量分析)。

考点八:生物碱类中药举例—苦参

1.含量测定

《中国药典》以苦参碱、氧化苦参碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于双稠哌啶类生物碱。

2.理化性质

(1)溶解性:

①苦参碱既可溶于水,又能溶于三氯甲烷、乙醚、苯、二硫化碳等亲脂性溶剂。

②氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物(半极性配位键),亲水性比苦参碱更强,易溶于水,但难溶于乙醚。可利用两者溶解性的差异将其分离。

(2)极性大小顺序是:氧化苦参碱羟基苦参碱苦参碱。

考点九:生物碱类中药举例—麻黄

1.含量测定和化学结构

①《中国药典》以盐酸麻黄碱和盐酸伪麻黄碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于有机胺类生物碱。

②麻黄碱和伪麻黄碱的区别在于C1的构型不同,麻黄碱的J1,2=4Hz,表明C1-H和C2-H为顺式。伪麻黄碱的J1,2=8Hz,表明C1-H和C2-H为反式。

2.理化性质

(1)性状:麻黄碱和伪麻黄碱均具有挥发性。

(2)碱性:麻黄碱和伪麻黄碱的碱性较强,而且伪麻黄碱的碱性稍强于麻黄碱。

(3)溶解性:

①游离麻黄碱可溶于水,伪麻黄碱的溶解度更小。

②麻黄碱盐与伪麻黄碱盐的区别:

a.草酸麻黄碱难溶于水,草酸伪麻黄碱易溶于水。

b.盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。

3.鉴别反应

(1)注意:不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。

(2)二硫化碳—硫酸铜反应。

(3)铜络盐反应。

考点十:生物碱类中药举例—马钱子、雷公藤

(一)马钱子

1.含量测定

《中国药典》以土的宁(番木鳖碱)和马钱子碱为指标成分进行含量测定。有效成分属于吲哚类生物碱。

2.鉴别方法

(1)硝酸—氯化亚锡反应。

(2)浓硫酸—重铬酸钾反应。

(二)雷公藤

1.含量测定

雷公藤中主要化学成分为雷公藤甲素、雷公藤乙素和雷公藤红素等。雷公藤甲素为二萜类化合物,不是生物碱。雷公藤中生物碱分两类,分别是:倍半萜大环内酯生物碱和精眯类生物碱。

考点十一:苷的分类—按苷键原子分类

1.O-苷(最常见的一类苷)

(1)醇苷:通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷,如具有致适应原作用的红景天苷,杀虫抗菌作用的毛莨苷,解痉止痛作用的獐芽菜苦苷等都属于醇苷。

(2)酚苷:通过酚羟基而成的苷,如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等。如天麻苷。

(3)氰苷:主要是指α-羟腈的苷。此类苷多数为水溶性,易水解,生成的苷元α-羟腈很不稳定,立即分解为醛(酮)和氢氰酸。而在碱性条件下苷元容易发生异构化。如苦杏仁苷。

(4)酯苷:以其苷元的羧基和糖的端基碳相连接而成,酯苷的苷键既有缩醛性质又有脂的性质,易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A。

(5)吲哚苷

2.S-苷

萝卜苷和芥子苷。芥子苷经芥子酶水解,生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐,具有止痛和消炎作用。

3.N-苷

巴豆苷。

4.C-苷

是一类不通过O原子,而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。如牡荆素、芦荟苷。

考点十二:醌类的显色反应

1.Feigl反应(菲格尔反应)

醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应,生成紫色化合物。

2.无色亚甲蓝显色试验

无色亚甲蓝乙醇溶液(1mg/ml)专用于检识苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点,可与蒽醌类区别。

3.Borntrager反应(碱液反应)

羟基醌类化合物遇碱显红至紫红色,称为Borntrager反应。

4.Kesting-Craven反应(活性亚甲基反应)

当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时,在碱性条件下与含活性亚甲基试剂反应,呈蓝绿色或蓝紫色。

5.与金属离子的反应

蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基,可与Pb2+、Mg2+等形成络合物。

考点十三:含醌类化合物的中药实例—大黄、丹参、虎杖

(一)大黄

1.蒽醌类成分

①游离型蒽醌类成分,包括大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚等。

②结合型蒽醌类成分,包括蒽醌苷和双蒽酮苷(番泻苷)。

③《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中大黄酸、大黄酚、大黄素、芦荟大黄素、大

黄素甲醚等总蒽醌的含量,不得少于1.5%。

2.生物活性

①大黄产生泻下作用的有效成分为番泻苷类,游离蒽醌类的泻下作用较弱。

②大黄具有抗菌作用,其中以大黄酸、大黄素、芦荟大黄素作用较强。

(二)丹参

1.菲醌类成分

(1)丹参的化学成分主要包括脂溶性成分和水溶性成分两大部分。脂溶性成分大多为共轭醌、酮类化合物。如丹参酮Ⅰ、丹参酮ⅡA、丹参酮ⅡB、隐丹参酮等。《中国药典》采用高效液相色谱法测定丹参中丹参酮类和丹酚酸B含量,要求丹参酮ⅡA、隐丹参酮和丹参酮Ⅰ的总量不得少于0.25%,丹酚酸B不得少于3.0%。

(2)水溶性成分包括丹参素,丹参酸甲、乙、丙,原儿茶酸,原儿茶醛等。

(三)虎杖

1.蒽醌类成分

虎杖主要含有蒽醌类化合物,还含有非蒽醌类如虎杖苷。《中国药典》采用高效液相色谱法测定药材中大黄素和虎杖苷含量,大黄素不得少于0.60%,虎杖苷不得少于0.15%。

考点十四:香豆素类的显色反应

1.异羟肟酸铁反应

由于香豆素类具有内酯环,在碱性条件下可开环,与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸,然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。

2.三氯化铁反应

具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应,通常为蓝绿色。

3.Gibb反应Gibb试剂是2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺,它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。

4.Emerson反应

Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾,它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。

Gibb反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基,且酚羟基的对位要无取代才显阳性。

以上荧光及各种显色反应用于检识香豆素的存在和识别某位有取代的香豆素。

考点十五:三萜皂苷类中药举例—人参

人参皂苷为人参的主要有效成分之一。《中国药典》以人参皂苷为指标成分对人参、红参和人参叶进行含量测定。其中,人参和红参的质量控制成分为人参皂苷Rg1、人参皂苷Re和人参皂苷Rb1。

1.化学成分

人参皂苷分为三类:人参皂苷二醇型(A型)、人参皂苷三醇型(B型)和齐墩果酸型(C型)。

(1)人参皂苷二醇型(A型):包括人参皂苷Rb1、人参皂苷Rc、和人参皂苷Rd。

(2)人参皂苷三醇型(B型):包括人参皂苷Re、人参皂苷Rf、人参皂苷Rg1。

(3)齐墩果烷型(C型):包括人参皂苷Ro。

(4)A型、B型的皂苷元:属于四环三萜的达玛烷型。

(5)C型皂苷元:属于五环三萜的齐墩果烷型。

考点十六:三萜皂苷类中药举例—三七、甘草、黄芪

(一)三七

1.化学成分

三七主要化学成分是三萜皂苷类。《中国药典》以人参皂苷Rb1、人参皂苷Rg1、三七皂苷

R1为指标成分进行含量测定。

(二)甘草

1.化学成分

主要含有三萜皂苷和黄酮类化合物。其中,以甘草皂苷(甘草酸,属于齐墩果烷型)含量最高,为甘草的甜味成分。《中国药典》上将甘草和炙甘草的质量控制成分定为甘草酸,对照品为甘草酸铵,同时将甘草苷也列入质量控制成分之一,对照品采用甘草苷(黄酮苷)。

(三)黄芪

1.化学成分

主要含有皂苷类、黄酮类、多糖类及氨基酸类等。《中国药典》以黄芪甲苷为黄芪和炙黄芪的质量控制成分之一,以保障药材的质量。

考点十七:三萜皂苷类中药举例—合欢皮、商陆、柴胡

(一)合欢皮

1.化学成分

三萜皂苷是合欢皮极性部分的主要成分。

(二)商陆

1.化学成分

商陆的化学成分主要包括三萜及其皂苷类,其中包括商陆皂苷。《中国药典》以商陆皂苷甲(商陆皂苷A)为指标成分进行含量测定。

(三)柴胡

1.化学成分

柴胡所含皂苷均为三萜皂苷,其中,柴胡皂苷是柴胡的主要有效成分。《中国药典》以柴胡皂苷a和柴胡皂苷d为指标成分进行含量测定。

考点十八:含甾体皂苷类化合物的常用中药—麦冬、知母

(一)麦冬

1.甾体皂苷成分

麦冬甾体皂苷主要包括麦冬皂苷。《中国药典》以鲁斯可皂苷元为对照品,测定麦冬总皂苷含量。

(二)知母

知母主要含甾体皂苷和芒果苷。《中国药典》以知母皂苷BⅡ和芒果苷为质量控制指标。

考点十九:强心苷类化学成分的理化性质—水解反应

(1)酸水解:分为温和酸水解、强烈酸水解和氯化氢—丙酮法水解。

①温和酸水解

Ⅰ型强心苷水解为苷元和糖。Ⅱ型和Ⅲ型不水解。

②强烈酸水解

Ⅱ型和Ⅲ型用此法进行水解。

③氯化氢—丙酮法

适合于多数Ⅱ型强心苷的水解。

(2)酶水解:具有一定的专属性,不同性质的酶,作用于不同性质的苷键。

(3)碱水解:强心苷的苷键不被碱水解。但碱可使强心苷分子中的酰基水解、内酯环裂解、双键移位和苷元异构化等。

考点二十:含强心苷元的动物药(蟾酥)

1.化学成分

主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类,具有强心作用。

2.化学性质

①强心甾烯蟾毒类具有甲型强心苷的反应,如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。

②蟾蜍甾二烯类和乙型强心苷一样,无上述反应。

考点二十一:含有机酸的常用中药

(一)金银花

1.绿原酸:为1分子咖啡酸与1分子奎宁酸结合而成的酯,即3-咖啡酰奎宁酸。

2.异绿原酸:为绿原酸的同分异构体,即5-咖啡酰奎宁酸。

3.生物活性:绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分,3,4(3,5和4,5)—二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效成分。

(二)当归

1.有机酸:包括阿魏酸、香草酸、烟酸和琥珀酸等。

2.《中国药典》以阿魏酸为指标成分进行鉴别和含量测定。

(三)丹参

化学成分主要分为两类:脂溶性的二萜醌类化合物和水溶性的酚酸类成分。其中,丹酚酸B是丹参中酚性酸的主要成分,《中国药典》要求测定丹参酮类和丹酚酸B的含量。

(四)马兜铃

1.马兜铃成分:马兜铃酸类成分。

2.马兜铃毒性:引起肾脏损害等不良反应。

考点二十二:除去鞣质的方法

1.冷热处理法

2.右灰法

3.铅盐法

4.明胶法

5.聚酰胺吸附法

6.溶剂法

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